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1.概述
催化重整生成油中富含芳烃并含有少量烯烃,随着重整苛刻度越来越高,重整生成油中的烯烃含量也呈显著上升趋势。从重整生成油生产合格的芳烃必须脱除其中的烯烃,否则芳烃产品的溴指数、腐蚀性和酸洗颜色等指标不合格。重整生成油中存在的少量烯烃也会对芳烃抽提以及下游的设备、吸附剂和催化剂的性能有不同程度影响。因此,如何降低重整生成油中的烯烃含量是工业上急需解决的一个难题。重整生成油中的烯烃可以通过颗粒白土吸附、选择性加氢和分子筛催化精制的方法脱除。由于白土失活快,使用周期短,需要频繁更换,不仅增加了芳烃损失,而且还增加了操作者的工作量。另外,白土失活后不能再生,因此大量的废白土需要填埋处理,不利于环境保护,还需要额外的填埋费用。采用加氢的方法脱除烯烃,不仅存在一次性投资大、能耗高和芳烃损失大的问题,同时用于重整生成油全馏分脱除烯烃时,催化剂失活较快,再生次数少,也限制了该技术的发展。因此,石油化工科学研究院开发了含特殊分子筛的TOR-1催化剂,采用催化精制的方法来脱除重整生成油中的烯烃。
2. TOR-1催化剂的性能指标
TOR-1脱烯烃催化剂采用具有独特孔结构及酸强度分布的特殊分子筛作为活性组分,并采用适当助剂进行改性,催化剂的单程寿命为工业白土的8倍以上,且可再生3次以上,整体性能居国内外先进水平。与白土相比,TOR-1使用周期较长,劳动强度大大降低,废弃物排放可降低90%以上。
在不改动现有装置的情况下,TOR-1催化剂既可以单独使用,也可以采取与白土串联的方式使用,操作条件与白土基本一致,操作简单,运行平稳。
TOR-1脱烯烃催化剂的物化指标和技术指标分别如表1和表2所示。
表1 脱烯烃催化剂TOR-1物化指标
项目 | 规格 |
主要组成 | 分子筛及粘结剂 |
形状与外观 | 浅黄色圆柱体 |
尺寸 ,直径Φ1.4-1.8 | 3~15mm>80% |
堆积密度 ,g/mL | 0.50~0.65 |
径向抗压强度 ,N/cm | ≥100 |
比表面积,m2/g | ≥500 |
孔容,mL/g | ≥0.35 |
表2 脱烯烃催化剂TOR-1操作条件和性能保证
项目 | 指标 | |
反应原料 | 抽提后C6/C7混合芳烃、脱庚烷塔C8+混合芳烃、异构混合芳烃等,原料溴指数不大于1500mgBr/100g。 | |
反应重量空速,h-1 | 0.5~2 | |
反应压力,MPa | 1~2.5 | |
反应温度,℃ | 130~240 | |
性能保证 | 原料溴指数(mgBr/100g) | 单程寿命/总寿命(月/月) |
≤600 | ≥10 / ≥30 | |
600~800 | ≥8 / ≥24 | |
800~1500 | ≥6 / ≥18 |